员工拒绝加班被开除，属于非因本人意愿中断就业，符合以下条件的，可以从失业保险基金中领取失业保险金：

（一）失业前用人单位和本人已经缴纳失业保险费满一年的；

（二）已经进行失业登记，并有求职要求的。

员工拒绝加班被开除，是单位违法解除劳动合同，员工还可以向单位主张赔偿金。

【法律依据】

《社会保险法》第四十五条，失业人员符合下列条件的，从失业保险基金中领取失业保险金：

（一）失业前用人单位和本人已经缴纳失业保险费满一年的；

（二）非因本人意愿中断就业的；

（三）已经进行失业登记，并有求职要求的。