国家电网和农电工是否具有劳动关系要根据农电工签订的劳动合同来进行判断，如果农电工是和农电的服务公司签订的劳动合同，农电工和国家的电网公司是没有劳动关系的，如果是直接和国家电网公司签订合同则存在劳动关系。

　　哪些劳动关系不受《劳动法》保护

　　1、在校学生

　　在校学生在外兼职、为完成学校安排的社会实习、自行从事的社会实践活动等，一般无法被认定为劳动关系。

　　2、退休人员“返聘”

　　劳动合同法规定，劳动者开始依法享受基本养老保险待遇的，劳动合同终止。且相关司法解释明确规定，用人单位与其招用的已经依法享受养老保险待遇或领取退休金的人员发生用工争议，向法院提起诉讼的，法院应当按劳务关系处理。

　　3、协议承包

　　根据协议内容看，双方间的法律关系也并非劳动关系，更接近于承揽合同关系，即承揽人按照定作人的要求，以自己的设备、技术和劳力，完成主要工作，交付工作成果，定作人给付报酬的合同关系。

　　4、家政服务员

　　在法律层面上，“自然人”无法成为劳动法意义上的“用人单位”。家政服务员提供劳动的对象为雇主，即自然人主体，所以，雇主无法成为劳动法上的“用人单位”，双方也就不存在法律意义上的“劳动关系”。

　　法律依据：

　　《中华人民共和国劳动法》

　　第四条，用人单位应当依法建立和完善规章制度，保障劳动者享有劳动权利和履行劳动义务。

　　第十六条，劳动合同是劳动者与用人单位确立劳动关系、明确双方权利和义务的协议。

　　建立劳动关系应当订立劳动合同。

　　第五十二条，用人单位必须建立、健全劳动卫生制度，严格执行国家劳动安全卫生规程和标准，对劳动者进行劳动安全卫生教育，防止劳动过程中的事故，减少职业危害。